Рейнский союз
В результате Пресбургского мира Священная Римская империя фактически распалась. В июле 1806 г. Наполеон принудил германские княжества, за исключением Пруссии, объединиться в Рейнский союз под своим протекторатом. В ответ Пруссия вступила союз с Россией, но до прибытия русской армии Наполеон разбил прусские силы при Иене и Ауэрштедте. Его победа над Россией при Фридланде в июне 1807 г. заставила царя заключить мир с Францией.
Однако в 1809 г. французская власть над Рейнским союзом была поколеблена растущим германским национализмом. Когда австрийские войска атаковали силы французов в Баварии, Наполеон вторгся в Австрию, захватил Вену в мае и разбил австрийскую армию при Ваграме в июле. По Шенбруннскому договору Австрия уступала большие территории Франции.
Вторжение в Россию
Поскольку российская экономика страдала в результате континентальной блокады Англии, в 1810 г. царь Александр I решил возобновить торговлю с Британией. Наполеон собрал армию в 600 000 человек и в 1812 г. двинулся на Россию. В сентябре после многочисленных кровопролитных сражений он подошел к Москве и захватил ее. Однако полководческий талант М. И. Кутузова, храбрость русских солдат, развернувшееся партизанское движение, суровая русская зима, отсутствие снабжения и растянутые на тысячи километров линии коммуникаций заставили его отступить. Тысячи французских солдат умерли от холода и голода во время отступления. Великая армия была практически полностью разгромлена.
Падение
Преследовавшие остатки Великой армии русские войска обретали все большую поддержку европейских государств. В 1813 г., прежде чем Наполеон сумел восстановить силы, в войну' против Франции на стороне России вступила Пруссия. Наполеон смог разбить их силы при Лютцене и Бауцене, но жестокие потери в рядах только что созданной им новой армии заставили его просить о перемирии. Во время этого перемирия Шестая антифранцузская коалиция расширилась и укрепилась, включив в себя все основные державы Европы. Франция одержала еще одну победу при Дрездене в августе 1813 г., однако тяжелые последствия российской катастрофы, а также весомые силы, направленные против нее, оказались решающими доводами. Во время Битвы народов при Лейпциге Наполеон потерпел первое крупное поражение и был, вынужден уйти из Германии. Союзники вторглись во Францию и, несмотря на блестящие арьергардные операции Наполеона, заняли Париж в марте 1814 г. Наполеон отрекся от престола и был отправлен в ссылку на остров Эльбу в Средиземном море. Парижский мирный договор лишил Францию всех покоренных ею территорий.