При императоре Павле I здесь собирались кавалеры Мальтийского ордена. Здесь 29 ноября 1798 года проходила церемония принятия Павлом титула Великого Магистра Ордена святого Иоанна Иерусалимского (Мальтийского ордена).
Оставшиеся от Кваренги авторские чертежи, гравюры и рисунки дают достаточное представление об этом зале как об одном из лучших образцов парадного интерьера эпохи русского классицизма. Огромное двусветное пространство (800 квадратных метров) с коринфскими колоннами розового мрамора производило большой эффект. Потолок украсили живописным плафоном работы французского художника Г. Ф. Дуайена и итальянца Д. Б. Питони. Над троном располагались мраморный барельеф с изображением святого Георгия Победоносца, поражающего копьём змия, выполненный итальянским скульптором Франческо дель Неро по рисункам Стасова в 1842 году, а также аллегорические фигуры, поддерживающие щит с вензелем Екатерины II. Тронное место декорировали драпировками красного «порфироносного» имперского бархата, расшитого шелками и золотом.
Известно, что 27 апреля 1906 года депутаты образованной тогда Государственной думы и члены Государственного совета были приглашены на торжественный приём в Зимний дворец. Тогда в Георгиевском зале с речью к ним обратился император Николай II. Это событие запечатлел в своём панорамном полотне художник В. В. Поляков. Впервые в стенах императорского дворца появились в таком количестве представители провинциальной интеллигенции, крестьяне в парадных кафтанах, рабочие в рубахах, священники и иные мелкие чины.
В 1915—1917 годах, когда шла Первая мировая война, в Георгиевском Тронном зале располагался военный госпиталь Красного Креста. Здесь из раздаточного пункта развозили по залам пищу — в созданные больничные палаты.
Октябрьский переворот 1917 года повлёк за собой большие перемены. С тронного места были сняты символы Российской империи. В 1930-е годы тронное место было полностью разобрано. В 1948 году на месте трона была установлена созданная в 1937 году большая физическая карта Советского Союза из 45 тысяч полудрагоценных и драгоценных камней.
К 2000 году трон вместе с балдахином после трёх лет реставрационных работ был восстановлен на прежнем месте.
Напомним, что первоначально Большой императорский трон был исполнен в Лондоне в 1731 — 1732 годах Н. Клаузеном по заказу императрицы Анны Иоанновны.
В 2013 году в Государственном Эрмитаже была возрождена традиция празднования Дня святого Георгия. Это событие происходит теперь ежегодно 9 декабря в Георгиевском зале. Во время церемонии вновь выносят из запасников подлинные знамёна и штандарты Российской императорской армии.