По возвращении из Германии в Россию Менделеев увлекся простодушной девушкой, которая, впрочем, была на 6 лет старше его. Дмитрий писал сестре: «Милая эта Физа. Если бы не деньги, которых нет, женился бы на ней!» Сестра восприняла эти слова как руководство к действию. В результате в 1862 году Менделеев вступил в брак с Феозвой Никитичной Лещевой.

У них родилось трое детей

Анна Менделеева

Пятнадцать лет спустя после первой женитьбы 42-летний Дмитрий Иванович страстно влюбился в 16-летнюю казачку Анну Ивановну Попову. В конце концов казачка забеременела, и старая жена дала согласие на развод. У Дмитрия и Анна Менделеевых родилось четверо детей. Когда они повзрослели, отец дал им наставление, из которого следует, что и во втором браке он был несчастлив: «Берегите мать, берегите ее, берегите. Женитесь и выходите замуж по сердцу и разуму вместе. Если сердце претит — дальше, если разум не велит — тоже бегите. Отец ваш был слаб, был уродлив в этом отношении»

Император Александр III

Император Александр III собирался пригласить великого русского химика, уже прославившегося на весь мир, к себе в Зимний дворец на аудиенцию. Многие придворные были удивлены подобным намерением государя и отговаривали его:

— Ваше императорское величество, нельзя давать аудиенцию Менделееву. Женившись во второй раз при живой первой жене, он лишился права бывать в приличном обществе.

— Это верно, у Менделеева две жены, но Менделеев-то у меня один! — развел руками император

Менделеев 31 января 1865 года защитил докторскую диссертацию «О соединении спирта с водой», в которой были заложены основы его учения о растворах. После защиты он получил должность профессора Санкт-Петербургского университета на кафедре технической химии. Эта его работа породили миф, что якобы Менделеев изобрел 40-градусную водку. Но ее производство началась задолго до появления на свет великого русского химика, а стандарт в 40 градусов был установлен в России в 1843 году