Жена великого князя Николая Павловича, познакомившаяся с Бенкендорфом в 1819 г., так описывает его: «Я много слышала о нем во время войны еще в Берлине и Доберане; все превозносили его храбрость и сожалели о его безалаберной жизни, в то же время посмеивались над нею. Меня поразила его степенная наружность, вовсе не соответствовавшая установившейся за ним репутации повесы. Я могла беседовать с ним по-немецки, что для меня было вдвойне удобно».
После войны, во время службы на Украине, Александр Христофорович встретил свою будущую жену, Елизавету Андреевну Бибикову, и потом всю жизнь заботился о ее двух дочерях от первого брака наравне со своими детьми. Бенкендорф пишет: «Меня пленили мягкость и доброта ее разговора и еще до конца бала я совершенно влюбился. Вернувшись домой, я решил на ней жениться… Я считал эту любовь лучшим из того, что мне пришлось пережить до сих пор, основой чувства были уважение и восхищение, никаких дурных мыслей не было, все было чисто, как предмет вдохновения».
Александр I назначил Бенкендорфа начальником штаба Гвардейского корпуса. В 1824 г. Александр Христофорович помогал пострадавшим от наводнения петербуржцам и был одним из тех, о ком писал позже Пушкин: