За короткое время Щукин стал любимым клиентом парижских торговцев живописью П. Дюран-Рюэля, А. Воллара и других, желанным посетителем выставок.
Восемь полотен П. Сезанна, 12 — К. Моне, 13 — Э. Мане, 16 — П. Гогена, 50 — П. Пикассо, 38 — А. Матисса, картины П. Синьяка, А. Руссо, В. Ван Гога, Э. Дега, К. Писсарро, А. Сислея, А. де Тулуз Лотрека и других — всего 266 холстов были оценены в конце ХХ в. экспертами в 3 млрд долларов.
Оборудовав в своем доме отдельное помещение и пристроив к нему два флигеля, коллекционер занял произведениями живописи все стены «от пола до потолка в два, а то и в три ряда, в сплошной „ковровой“ развеске (рама к раме)».
В 1907 г. Щукин составил завещание, по которому его коллекция переходила в дар Третьяковской галерее.
С 1909 г. галерея стала доступна для обозрения. Экскурсии проводил сам Сергей Иванович. Не раз демонстрировал он произведения и на различных художественных выставках.
В 1918 г. галерея была национализирована, а в 1919 г. у нее появилась вывеска «Первый музей новой западной живописи». Ныне полотна находятся в Эрмитаже и Государственном музее изобразительных искусств имени А.С. Пушкина (ГМИИ).
В 1919 г. Щукин оказался в эмиграции. Тогда ходили слухи, что Щукин начнет судебный процесс о своей собственности на предметы искусства, оставшиеся в России, но меценат их опроверг: «Я собирал не только и не столько для себя, а для своей страны и своего народа. Что бы на нашей земле ни было, мои коллекции должны оставаться там». (П.А. Бурышкин).
Скончался С.И. Щукин 10 января 1936 г. в Париже. Похоронен на Монмартрском кладбище.
Дмитрий Иванович Щукин (1855 — 1932) еще в гимназии интересовался историей искусств. До 35 лет он занимался коммерцией, но после смерти отца целиком посвятил себя искусству. Жил в основном в Германии, Италии, Испании, где ходил на выставки, в музеи, изучал каталоги и отчеты аукционов и т.п.
Сначала собирал мейсенский фарфор и скульптуру, художественную эмаль, золотые табакерки, миниатюры, а потом переключился на старую живопись и голландцев XIV — XVIII вв. (60 полотен А. Ватто, Ф. Буше и других), редкие книги, каталоги европейских и русских художественных аукционов, французские и итальянские бронзовые статуэтки ХVI — XVII вв. Всего Щукин приобрел 146 живописных полотен, которые он разместил в специально купленном для этого особняке.
С 1897 г. Дмитрий Иванович регулярно дарил картины старых мастеров художественной галерее Румянцевского музея. В 1914 г. он объявил о своем намерении пожертвовать собрание этому музею, но помешала война и революции.